糧食中含有一定的脂肪，脂肪水解生成甘油和脂肪酸。玉米胚部較大，脂肪含量較高。玉米在烘干、儲藏過程中，由于環(huán)境溫濕度的變化和微生物的影響，玉米細胞中的脂肪會不斷水解，導(dǎo)致其中游離脂肪酸含量不斷增加。糧食在儲存陳化的過程中，脂肪酸值變化較其它成分更敏感，因此把脂肪酸值作為玉米質(zhì)量好壞的一個重要指標(biāo)。所以在糧食儲存過程中，準確掌握脂肪酸值的情況非常重要。

國家糧食局標(biāo)準質(zhì)量中心對GB/20570-2006進行了一定的修改，由GB/20570-2015代替了2006年的標(biāo)準?，F(xiàn)將新標(biāo)準中的一些變化綜述如下。

1 玉米儲存品質(zhì)指標(biāo)的變化

按儲存品質(zhì)的優(yōu)劣將玉米分為宜存、輕度不宜存和重度不宜存三類。宜存指標(biāo)中的脂肪酸值(K0H/干基)指標(biāo)由GB/20570-2006中≤50mg/100g，調(diào)整為≤65mg/100g。原因：近年來玉米的脂肪酸值有變大的趨勢。

2 玉米脂肪酸值測定方法的變化

新標(biāo)準中玉米脂肪酸值測定方法的變化之處有以下幾點：

2.1新標(biāo)準增加了儀器法，包括電位滴定儀法和自動滴定儀法。其中電位滴定儀法按照國標(biāo)GB/T29405-2012操作；而自動滴定儀法為本標(biāo)準新增方法。因為手工滴定法中一些不可控因素會極大的影響脂肪酸的測定結(jié)果。

2.2手工滴定法的原理，在原理中就明確了操作的溫度環(huán)境，是在室溫(15℃~25℃)條件下，而原標(biāo)準是在注解中以小字形式出現(xiàn)。新標(biāo)準的原理中明確說明用無水乙醇提取的是試樣中的游離脂肪酸，更加明確和嚴謹。試樣粉碎后脂肪酸值會隨著放置時間的延長和環(huán)境溫度的變化而變化，因此，原理中明確限定了實驗操作的溫度環(huán)境。

2.3試劑：新標(biāo)準中，規(guī)定0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準儲備液的配置與標(biāo)定按GB/T 601執(zhí)行。而略去了原標(biāo)準中0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準儲備液的配置與標(biāo)定過程。

2.4試劑：調(diào)至中性的95%的乙醇，由原標(biāo)準的小字注解部分，變?yōu)榇笞植糠郑⒃陧樞蛏咸崆?。說明其重要性。中性的95%乙醇獲得的方法是用堿液滴定，滴定前在95%乙醇中加酚酞指示劑，指示劑的用量由原標(biāo)準的3~5滴，明確為5滴。

2.5儀器設(shè)備：濾紙由原標(biāo)準的中速定性濾紙調(diào)整為快速定性濾紙。是為了減少操作過程中乙醇的揮發(fā)，從而保證濾液中游離脂肪酸的含量。

2.6 操作步驟：

試樣準備：檢驗樣品粉碎細度，和粉碎樣品的注意事項由原標(biāo)準的小字注解調(diào)整為正文內(nèi)容，新標(biāo)準中指出：樣品制備完畢后，應(yīng)立即進行游離脂肪酸的提取，制備樣放置時間不能超過2個小時。

試樣處理：新標(biāo)準中增加了對濾液來不及測定時，應(yīng)蓋緊比色管瓶塞，放置于4℃~10℃條件下保存，放置時間不能超過24小時。蓋緊比色管瓶塞也是為了防止乙醇揮發(fā)，而影響其中游離脂肪酸的濃度。測定：滴定前酚酞指示劑由原標(biāo)準的3~4滴，調(diào)整為5滴。在對脂肪酸值的測定過程中發(fā)現(xiàn)，其提取液顏色較深，滴定終點不易判定，因此新標(biāo)準中適當(dāng)增加了指示劑的用量，這樣可使滴定終點的顏色變化更明顯。滴定時對光線的要求由小字改為正文，對于難于判定終點的提取液仍保留了對照法，卻刪去了加活性炭粉末的方法，原因可能與活性炭除了能吸附色素以外，也能吸附脂肪酸，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低有關(guān)。

結(jié)果轉(zhuǎn)換：新表中新增了結(jié)果轉(zhuǎn)換成氫氧化鈉的轉(zhuǎn)換系數(shù)。脂肪酸值的表示方法可以為中和100g干物質(zhì)試樣中游離脂肪酸所需氫氧化鈉的毫克數(shù)表示，這時只需在氫氧化鉀計算結(jié)果中乘以換算系數(shù)0.7130。因為，

公式中的56.1為K0H的相對分子質(zhì)量，56.1x0.7130=40.0就是Na0H的相對分子質(zhì)量。

3 玉米品評實驗方法中的變化

參考樣品的選擇和保存：

參考樣品由原來的從脂肪酸值50mg/100g，和78mg/100g的玉米樣品3~5份中選出1份作為參考樣品，調(diào)整為從脂肪酸值65mg/100g和80mg/100g左右的玉米樣品3~5份中選出1份作為參考樣品。這是為了適應(yīng)玉米儲存品質(zhì)指標(biāo)的變化。

4 獲得中性的95%乙醇方法的探討：

標(biāo)準中規(guī)定先配置0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準儲備液：0.01mol/L氫氧化鉀標(biāo)準滴定溶液在測定脂肪酸值前稀釋，稀釋用乙醇應(yīng)事先調(diào)整為中性，并具體說明調(diào)整的方法。乙醇是偏酸性的，直接用來稀釋氫氧化鉀標(biāo)準儲備液會影響0.01mol/L氫氧化鉀標(biāo)準滴定液的濃度，從而最終影響測定結(jié)果，因此必須事先調(diào)至中性。而關(guān)于如何將95%乙醇調(diào)整為中性，本人不甚理解，現(xiàn)拿出來與同仁們一同探討。

GB/20570-2015附錄A中A.1.2.3中內(nèi)容如下：請問：滴定95%乙醇的氫氧化鉀標(biāo)準滴定溶液(A.1.2.7)在哪?從試劑的配置順序來看，我們先配置了0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準儲備液，并用基準物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀進行了標(biāo)定。僅此而已。接下來，我們要中和95%乙醇獲得中性95%乙醇，接著再用中性的95%乙醇來稀釋氫氧化鉀標(biāo)準儲備液，就可以得到0.01mol/L以氫氧化鉀標(biāo)準滴定溶液，最后用氫氧化鉀標(biāo)準滴定液來滴定試樣提取后的濾液。

所以，中和95% 的乙醇是否應(yīng)該改成用0.5mol/L氫氧化鉀標(biāo)準儲備液? 即使儲備液的濃度大，對實驗造成的誤差大一些。

為了嚴格按照國家標(biāo)準進行操作，我在試驗中是這樣做的：先用95%乙醇(未中和過的)去稀釋0.5moM氫氧化鉀標(biāo)準儲備液，稀釋50倍，獲得濃度為0.01 mol/L 的氫氧化鉀溶液，此溶液的實際濃度要低些，因為95%乙醇是偏酸性的。接著用該氫氧化鉀溶液去滴定95%乙醇，記錄20mL95%乙醇消耗該堿液的毫升數(shù)，再按此比例用該堿液去中和95%乙醇，獲得中性95% 乙醇。

這樣就可以用中性95% 乙醇去稀釋0.5 mol/L 氫氧化鉀標(biāo)準儲備液，來獲得0.01 mol/L 氫氧化鉀標(biāo)準滴定溶液。

此方法千回百轉(zhuǎn)，不知是否可行? 希望標(biāo)準起草中心的專家們能給予回應(yīng)。